日前,从临沂市罗庄区陶瓷协会获悉,春节以来,罗庄建陶行业生产销售整体形势良好,产业发展势头强劲。2014年,临沂市政府在重抓建陶产业治理提升的同时,加大对优势企业扶持力度,陶企发展迎来新机遇。
据了解,罗庄产区现有规模建陶企业61家,各类建陶生产线180余条。春节期间,罗庄产区有10余条生产线照常生产,而往年仅有三、四条生产线开工。多数企业窑炉点火时间早于往年,部分企业正月初三点火开工,截止元宵节,罗庄产区多数生产企业产品均已下线。
当前,罗庄产区有7条生产线正在进行技改施工,预计将于5月份全部完工。其中改扩建内墙砖、抛釉砖生产线各2条;新建微晶石生产线3条,目前罗庄微晶石生产企业已达四家、生产线达四条。
淘汰落后产能 做大做强优势企业
据临沂市罗庄区经贸局副局长、罗庄陶瓷协会秘书长李继葆介绍,今年,罗庄产区建陶企业生产销售形势、企业用工情况普遍良好,企业均未出现用工荒问题。春节过后,因受南方天气影响,致使企业产品物流运输受阻,现已恢复正常。目前,10余家建陶企业产品开始出现断货,企业排产紧张。
罗庄产区行业形势现“水火两重天”。今年,临沂陶瓷产业政策已由原来的升级改造调整为治理改造,将以淘汰小企业,劣势企业,做大做强优势企业为主导对建陶产业进行治理。
目前,政府部门对建陶行业治理方向已初步形成,虽未正式实施,但诸如环保、安全生产等方面压力已经显现,部分没有发展优势或发展实力差的企业开始自寻出路。据初步统计,罗庄产区有十余家企业鉴于环保治理压力大,对未来感到失望等原因,已于去年就明确提出在今年退出陶瓷行业。也有部分企业处于观望状态,有机会则发展,无机会则观望。另有20余家优势企业当前信心十足,年初就忙于销售网络布局、营销队伍建设、产品研发、完善资金链、购买新型生产设备等工作,发展势头强劲。
此外,企业创新意识提升快速。在用人方面,企业更加重视人才的引进,10余家企业从佛山等地引进创新型人才,弥补企业在花色研发、工艺设计、产品定位等方面的不足。
建设中国陶博城 助力陶企品牌提升
李继葆告诉,2014年,临沂市政府加大对建陶行业发展治理力度,明确提出三点要求,一是治理改造,加大节能环保、安全生产的检查考核力度。今年,是临沂市迎接国家关于淮河流域环保治理检查非常关键的一年,各级政府都非常重视。近年来,临沂市政府一直坚持不懈地重抓大气污染与水质治理。
二是加大对品牌厂家、做强做大优势企业的扶持力度。政府将从多方面对扶持企业给予政策上的大力支持。
三是把正在建设中的中国陶博城列为临沂市重点工程。过去,罗庄产区只有建材批发市场,而没有品牌展示基地。中国陶博城作为临沂产区的品牌展示基地,不仅能够给罗庄产区带来品牌展示,而且能够为罗庄产区带来贴牌商,帮助企业产品品质提升、品牌提升。目前,中国陶博城已被临沂市列为2014年重大事情,它不仅受到临沂市政府重点扶持,且投资主体也具资金雄厚优势。当地企业入驻意愿强烈,且装修单位招商工作已经展开,预计将于今年9月份正式开业。
值得一提的是,中国陶博城建成后,当地政府将会大力完善其功能性、职能型等优势。首先,罗庄陶瓷检测中心将率先入驻,该中心主要担负陶瓷检测等相关职责;其次,设立媒体宣传中心,积极引进行业媒体或相关媒体入驻;第三,临沂市陶瓷协会办公地点也将迁至中国陶博城;第四,设立陶瓷生产技术研发中心,主要解决企业生产中遇到的共性问题。
“中国陶博城的建成,将是罗庄产区乃至临沂建陶行业发展中的一件大事。我们力求把中国陶博城打造成为具有一定区域影力和辐射带动力的综合性陶瓷体。”李继葆告诉。
之前很多陶瓷色釉料相关的国内外书籍和学术论文中,都有提及色料的制备过程、影响因素,却没有深入分析色料合成的机理。直到去年在安东尼·韦斯(Anthony.R.Wes)编写的《固体化学及其应用》一书中,看到了镁铝尖晶石合成机理的研究,给笔者带来非常大的震撼。因为从方法论的角度来分析,了解物理化学反应的机理有助于分析该反应的各种条件,进而可控制该反应的加速或减慢。本文通过分析尖晶石的合成机理,换一个有趣的角度来探讨陶瓷色料的制备工艺。
一、尖晶石的合成机理
佩蒂特(Pettit)等人通过以氧化镁(MgO)与氧化铝(Al2O3)为原料合成镁铝尖晶石(MgAl2O4),研究了高温固相反应法合成尖晶石的机理。(1)紧密接触。氧化镁和氧化铝反应时,需要相互紧密接触,共享一个公用面。(2)形成晶核。加热后,在接触面上局部反应生成一层镁铝尖晶石晶核。(3)离子继续扩散。形成晶核后,镁离子、铝离子要不断通过已形成的氧化镁—镁铝尖晶石和镁铝尖晶石—氧化铝的两个界面而扩散到新的反应界面时,反应才能持续进行。
二、影响反应速率的因素
该反应非常困难,这是因为:①在形成晶核阶段,镁离子、铝离子被束缚在它们晶体的格点位置上,要生成镁铝尖晶石晶核非常困难。要成核,氧化镁、氧化铝的晶体结构需要重新排列,化学键必须断裂和重新组合。仅在极高温度时,镁离子、铝离子才具有足够的热,使之能从正常位置上跳出并通过晶体扩散来成核。②在离子继续扩散阶段,离子扩散要比形成晶核更困难,即使在高温下,扩散速度也很慢,需要经过较长的时间才能充分反应。
从反应机理归纳出影响反应速度的因素有:1、反应物间的接触面积及其表面积;2、产物的成核速度;3、离子通过物质,特别是通过产物的扩散速度。
三、对尖晶石色料制备工艺的探讨
(1)原料的选择
①选择粒径小的原料,可以提高固体间的接触面积及其表面积;②原料的活性非常重要。硝酸盐、氢氧化物能分解得到表面积大、反应活性高的细颗粒氧化物。制备蓝色喷墨色料用的氧化铝,其供源可用氢氧化铝【Al(OH)3】、硝酸铝【Al(NO3)3】。③选择有晶格缺陷、不稳定、在晶型转变阶段容易产生微裂纹的晶相有助于发色离子的扩散。晶体中存在的缺陷,空位、间隙离子,特别是位错通道,这些因素均能促进离子扩散。(2)合适的混料工艺
在通常的固态反应中,原料先用机械方法混合均匀,原料的颗粒大小、混合的均匀性、颗粒间密切接触等条件对反应的速率有重要影响。选择合适的原料混料工艺,能使原料充分混合与紧密接触。湿法研磨相对于干法研磨,能减少团聚的发生。共沉淀法等液相法制备尖晶石,可以类似地理解为正离子已在原子尺度上进行混合。由于均匀地混合,后续烧结的温度可以降低很多。(3)合适的烧成制度
①在允许限度内,提高反应温度;②如果样品组分有各种氧化态,而所要求的产物相是某一确定的氧化价态时,也需要注意控制反应的温度和气氛。在合成含二价钴(Co2+)物相时,就要使样品与一种还原性气氛保持接触,以防止反应过程中氧化生成三价钴(Co3+);③可将烧结反应不充分的色料,再次研磨进行复烧。(4)加入合适的矿化剂
矿化剂是为了促进色料合成的效果而加入的外加剂,是许多色料配方中不可缺少的组成部分。矿化剂的矿化效果主要表现在:通过增加缺陷、固溶等方式,降低色料的合成温度,加深反应的完全程度和提高色料的呈色性能。
之前很多陶瓷色釉料相关的国内外书籍和学术论文中,都有提及色料的制备过程、影响因素,却没有深入分析色料合成的机理。直到去年在安东尼·韦斯(Anthony.R.Wes)编写的《固体化学及其应用》一书中,看到了镁铝尖晶石合成机理的研究,给笔者带来非常大的震撼。因为从方法论的角度来分析,了解物理化学反应的机理有助于分析该反应的各种条件,进而可控制该反应的加速或减慢。本文通过分析尖晶石的合成机理,换一个有趣的角度来探讨陶瓷色料的制备工艺。
一、尖晶石的合成机理
佩蒂特(Pettit)等人通过以氧化镁(MgO)与氧化铝(Al2O3)为原料合成镁铝尖晶石(MgAl2O4),研究了高温固相反应法合成尖晶石的机理。(1)紧密接触。氧化镁和氧化铝反应时,需要相互紧密接触,共享一个公用面。(2)形成晶核。加热后,在接触面上局部反应生成一层镁铝尖晶石晶核。(3)离子继续扩散。形成晶核后,镁离子、铝离子要不断通过已形成的氧化镁—镁铝尖晶石和镁铝尖晶石—氧化铝的两个界面而扩散到新的反应界面时,反应才能持续进行。
二、影响反应速率的因素
该反应非常困难,这是因为:①在形成晶核阶段,镁离子、铝离子被束缚在它们晶体的格点位置上,要生成镁铝尖晶石晶核非常困难。要成核,氧化镁、氧化铝的晶体结构需要重新排列,化学键必须断裂和重新组合。仅在极高温度时,镁离子、铝离子才具有足够的热,使之能从正常位置上跳出并通过晶体扩散来成核。②在离子继续扩散阶段,离子扩散要比形成晶核更困难,即使在高温下,扩散速度也很慢,需要经过较长的时间才能充分反应。
从反应机理归纳出影响反应速度的因素有:1、反应物间的接触面积及其表面积;2、产物的成核速度;3、离子通过物质,特别是通过产物的扩散速度。
三、对尖晶石色料制备工艺的探讨
(1)原料的选择
①选择粒径小的原料,可以提高固体间的接触面积及其表面积;②原料的活性非常重要。硝酸盐、氢氧化物能分解得到表面积大、反应活性高的细颗粒氧化物。制备蓝色喷墨色料用的氧化铝,其供源可用氢氧化铝【Al(OH)3】、硝酸铝【Al(NO3)3】。③选择有晶格缺陷、不稳定、在晶型转变阶段容易产生微裂纹的晶相有助于发色离子的扩散。晶体中存在的缺陷,空位、间隙离子,特别是位错通道,这些因素均能促进离子扩散。(2)合适的混料工艺
在通常的固态反应中,原料先用机械方法混合均匀,原料的颗粒大小、混合的均匀性、颗粒间密切接触等条件对反应的速率有重要影响。选择合适的原料混料工艺,能使原料充分混合与紧密接触。湿法研磨相对于干法研磨,能减少团聚的发生。共沉淀法等液相法制备尖晶石,可以类似地理解为正离子已在原子尺度上进行混合。由于均匀地混合,后续烧结的温度可以降低很多。(3)合适的烧成制度
①在允许限度内,提高反应温度;②如果样品组分有各种氧化态,而所要求的产物相是某一确定的氧化价态时,也需要注意控制反应的温度和气氛。在合成含二价钴(Co2+)物相时,就要使样品与一种还原性气氛保持接触,以防止反应过程中氧化生成三价钴(Co3+);③可将烧结反应不充分的色料,再次研磨进行复烧。(4)加入合适的矿化剂
矿化剂是为了促进色料合成的效果而加入的外加剂,是许多色料配方中不可缺少的组成部分。矿化剂的矿化效果主要表现在:通过增加缺陷、固溶等方式,降低色料的合成温度,加深反应的完全程度和提高色料的呈色性能。